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尿素-三乙醇胺吸收液同步脱硫脱硝试验

烟气中的二氧化硫和氮氧化物通常需要两套装置分别处理,设备投资和运行成本较高。尿素湿法可以在一套吸收系统里同时脱除SO₂和NOₓ,加入三乙醇胺后能缓冲吸收液pH、改善气液接触,对脱硝有一定帮助。以下是该技术路线的主要机理、试验情况和存在的问题。
一、反应机理
尿素水溶液能够吸收烟气中的SO₂和氧化态氮氧化物。三乙醇胺不参与主反应,主要起缓冲pH、减少酸性介质腐蚀的作用。
SO₂进入液相后先溶解生成亚硫酸,再与尿素水解产生的氨类物质反应,转化为硫酸铵盐,完成固定脱除。
NO本身水溶性差,需要先被烟气中的氧氧化成NO₂。NO₂溶于水生成亚硝酸和硝酸,再被尿素还原,主要生成氮气和二氧化碳,不会产生二次气态污染物。
SO₂与NOₓ共存时有一定协同作用。液相中生成的亚硫酸盐对NOₓ具有还原促进作用,因此两者同时存在时脱除效率会有所提高。
需要明确的是,该体系对NO的直接脱除能力很弱,烟气中NO的氧化比例直接决定整体脱硝效果。
二、试验装置与流程
试验采用双级串联填料吸收塔,配模拟烟气发生系统、流量控制、吸收液循环、温控和烟气检测单元。模拟烟气由N₂、SO₂、NO、O₂按比例配制。吸收液以工业尿素为主剂,三乙醇胺为添加剂,用去离子水配制。
操作流程:配制复合吸收液并控温;通入模拟烟气并稳定浓度;循环泵喷淋吸收液,与上行烟气逆流接触;记录进出口数据;改变空塔气速、液气比、尿素浓度、三乙醇胺添加量和反应温度进行对比试验;计算SO₂和NOₓ脱除效率,同时取样分析吸收液组分变化。
尿素、三乙醇胺
三、影响因素
空塔气速:气速增大,烟气停留时间缩短,气液接触变差,脱硫效率下降。气速过低则处理能力不足,需要兼顾负荷和效率。
液气比:液气比提高,气液接触面积增加,脱硫效率上升。本试验中液气比超过16 L/m³后提升趋缓,继续增加只会加大泵耗和药剂消耗。
尿素浓度:对脱硫影响相对有限,对脱硝影响明显。尿素质量分数低时还原组分不足,脱硝差;达到7%以后,再提高浓度对脱硫提升不大,反而增加药剂成本和盐类富集。
三乙醇胺添加量:少量即可发挥缓冲和传质作用。不足时缓冲效果不明显;过量会增加成本,还容易引起液相起泡,干扰气液接触。本试验常用质量分数为0.01%~0.05%。
反应温度:温度低,反应速率不足;温度高,气体溶解度下降。本试验条件下综合效果较好的温度区间为40~70℃。
SO₂与NOₓ协同:两者共存时,脱硫效率可提高1%~3%,脱硝效率可提高5%~6%,亚硫酸盐是产生协同作用的主要物质。
四、试验结果
在实验室优化工况下,脱硫效率可达95%以上,脱硝效率可达63%以上。脱硫相对稳定,受参数波动影响小;脱硝受NO氧化比例、温度、尿素浓度和pH等多重因素约束,波动更明显。
液相主要副产物为硫酸铵盐,后续有资源化回收潜力。运行中需定期外排部分循环液,控制盐类累积,防止盐析和结垢。
五、优点与局限
优点:单套装置可同步脱硫脱硝,流程相对简单,可在现有湿法脱硫设备上改造增加脱硝功能。尿素性质稳定,储运安全;反应气态产物为N₂和CO₂,无二次气态污染。三乙醇胺缓冲体系可减轻pH波动,降低设备腐蚀和结垢堵塞风险。
局限:对NO直接脱除能力弱,依赖NO₂比例。烟气以NO为主时脱硝效果有限,部分工况需要前置氧化。脱硝效率对工况变化敏感,与成熟高温脱硝工艺相比还有差距。循环液会持续富集盐类,需要配套处理,控制盐浓度。目前多为实验室小试,进入工业应用前还需中试验证,优化药剂消耗和废液处置。
六、运行注意事项
控制吸收塔操作温度,避免过高导致酸性气体溶解度下降。监测循环液pH和盐浓度,定期置换部分循环液,防止填料和喷嘴结垢。关注烟气中NO的氧化比例,NO占比过高时应评估增设预氧化单元。药剂配制和储存注意通风,外排废液按环保规范处理,不得直接排放。文中的效率数据来自实验室模拟烟气试验。实际工业烟气成分复杂,不能直接套用,应结合现场条件开展小试和中试验证。

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